[PDIS]アラート：新規な光応答型ヘテロスピン単分子磁石の開発 : crisp

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（創薬等PF・構造生命科学ニュースウオッチ 20160418）

Corresponding authors：唐澤　悟; 古賀登（九州大学）
新に設計合成したピリジン-N-オキシド誘導体（R-pyO）によって架橋（μ₂配位）した２核ランタナイド(4fブロック元素)錯体（Ln^Ⅲ）を、光応答型単分子磁石として評価した。具体的には：
- R-py0として3-(α-diazobenzyl)-pyO (3-D1pyO) ならびに 4-D1pyO
- Gd^Ⅲ(tta)₃(4-D1pyO) (以下、1d) 　；　Tb^Ⅲ(tta)₃(4-D1pyO) (以下、2d) 　；
  Dy^Ⅲ(tta)₃(4-D1pyO) (以下、3d) 　；　 Tb^Ⅲ(tta)₃(3-D1pyO) (以下、2d’)
  について構造を決定し光照射の前後で物性を測定
  注： tta=4,4,4-trifluoro-1-(2-thienyl)-1,3-butane-dionate）
  注：構造データはThe Cambridge Crystallographic Data Centre (CCDC)にて公開
- 1d：光照射の前後共に単分子磁石（single-molecule magnet, SMM）性を示さない
  2d：光照射後に遅い磁気緩和現象を示す；カルベン (carbene) とTb^Ⅲのヘテロスピン効果あり
  2d’：2dと構造は類似しているがSMM性を示さない
  3d：光照射の前後共にSMM性を示し、光照射後に熱活性化障壁エネルギーが低減；カルベンとDy^Ⅲのヘテロスピン効果あり
2p-4f SMMs磁性の構造基盤をより詳らかにし、2p-4fのヘテロスピンシステムを拡張することを目指して、新たなpyO系ラジカルの設計合成を進めている。